太子右庶子，进爵广平县侯。当时，洛州女淳于氏因罪被关入大理寺监狱。李义府听闻淳于氏貌美，便暗中指使大理丞毕正义将她释放，然后纳为室。大理寺卿段宝玄据实上奏，唐高宗便命给事中刘仁轨，侍御史张伦审理。李义府担心事情败露，竞逼令毕正义在狱中自缢，以断绝实证。唐高宗虽知实情，但却没有追究李义府的罪责。

后来，待御史王义方弹劾李义府道：“义府擅杀六品寺丞，理应治罪。”李义府出班辩斥，经王义方三次叱责，这才快快退下。唐高宗大怒，认为王义方诋毁大臣，言辞不逊，将他贬为莱州司户。退朝后，李义府得意地向道：王御史妄加弹劾，惭不惭愧?王义方正色道：孔子担任鲁国司寇，仅七天便诛杀少正卯。我王义方就任御史已经十六日，却不能诛杀奸邪，确实有愧。不久，李义府兼任太子左庶子。

秋季，七月二十一日，中书令兼检校太子詹事。固安县公崔敦礼为太子少师，同中书门下三品。改户部尚书为度支尚书，户部侍郎亦改为度支持郎。

八月四日，太子少师崔敦礼去世。左卫大将军程知节与贺鲁所部歌逻禄获刺颉发以及处月 预 支俟厅等在榆幕谷大战，大破他们军队，斩首级一千多个，缴获马，牛，羊以上万来计算。

九月十二日，开始诏冷户数满三万以上的为上等州，二万户以上的为中等州，先前已为上等州，中等州的各个按照旧的规定。皇后武媚娘制定《外戚诫》。十九日，州海水泛滥，破坏了安固，永嘉二县，毁损四千多家。二十日，开始制定都督及上等州各设置执刀手十人。二十二日，开始设置骠骑大将军，官阶为从一品。程知节与贺鲁之子口至运战，斩敌人首级数千个，进军到城，俘获贺鲁部落户口及货物堆积如山。

冬季，十一月五日，皇后武媚娘生下第三个儿子李显，皇帝李治诏令京官，朝集使各加勋一级。

十二月十九日，设置算学。左屯卫大将军程知节讨伐贺鲁逗留不前而犯罪，追杀贼人没有追上，减去死罪，免除官爵。撤销兰州都督，鄯州设置都督。

显庆二年（657年）的春天，褚遂良因为得罪武媚娘，被朝廷调到离京师极远的桂州（今广西桂林）去任都督。同年晚些时候，皇后武媚娘则与许敬宗、李义府一起，诬告中书令来济、门下侍中韩瑗与在广西的褚遂良共谋反叛。晚年的褚遂良又一次被贬——这一次是被贬到更远的爱州（今越南清化），褚遂良在绝望之中，自恐罹谗被祸，无术生全，因此向高宗皇帝李治上表自陈道：

往